Правила безпеки при роботі з талієм та його сполуками в установах, організаціях і на підприємствах АН СРСР Академії Наук СРСР

УТВЕРЖДЕНЫ

распоряжением Президиума АН СССР

от 13 января 1983 г.

№ 10143-47

ПРАВИЛА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ РАБОТЕ С ТАЛЛИЕМ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯМИ В УЧРЕЖДЕНИЯХ, ОРГАНИЗАЦИЯХ И НА ПРЕДПРИЯТИЯХ АКАДЕМИИ НАУК СССР

I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1.1. Настоящие Правила составлены на основании и в развитие методических рекомендаций Министерства здравоохранения СССР от 26 декабря 1977 г. № 1817-77, утвержденных заместителем главного Государственного санитарного врача СССР, и устанавливают основные требования безопасности к организации и проведению работ с использованием таллия и его соединений в организациях, учреждениях и на предприятиях Академии наук СССР (далее по тексту Правил - учреждения).

1.2. Правила не распространяются на работы и хранение радиоактивного таллия и его соединений.

1.3. На основании настоящих Правил, администрация учреждения совместно с профсоюзным комитетом обязана разработать и утвердить инструкции по технике безопасности при хранении и применении таллия и его соединений с учетом специфики проводимых работ.

2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТАЛЛИЯ И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ, ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ

Таллий принадлежит к III группе элементов таблицы Менделеева. Свое название получил по характерной зеленой линии спектра (от лат. thallus - распускающаяся ветка). Таллий - серебристо-белый металл с сероватым оттенком, на воздухе быстро окисляется. Воду он не разлагает, но легко растворяется в кислотах, а также в ртути. Кроме максимальной валентности 3+, в своих соединениях таллий проявляет валентность 1+ .

Химические свойства таллия в некоторых отношениях напоминают свойства тяжелых металлов (свинец, серебро, золото), в других - свойства щелочных металлов. Большинство солей одновалентного таллия легко растворяются в воде, но соли галогеноводородных кислот (ТlСl, ТlВr, ТlІ) почти нерастворимы и подобно солям серебра - светочувствительны.

Таллий образует немало комплексных и таллийорганических соединений. Трехвалентный таллий является более типичным комплексообразователем, чем одновалентный.

Таллий и его соединения обладают высокой токсичностью и по степени опасности относятся к 1 классу. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны бромистого и йодистого таллия - 0,01 мг/м3, для других соединений рекомендуется та же ПДК. Средняя смертельная доза соединений таллия для человека составляет 0,5-3 г или 6,0-40 мг/кг веса тела. Ядовиты все соединения таллия. Они являются сильными нервными и протоплазматическими ядами. По своему действию напоминает соединения мышьяка и свинца. Из всех изученных органических соединений таллия наиболее токсичный является муравьиномалоновокислый таллий.

Таллий частично откладывается в коже и в волосах. Известны следующие собственные минералы таллия: лорандит, гутчинсонит, урбаит, крукезит, авиценнит.

Таллий входит в состав многих представителей флоры и фауны нашей планеты. Из животных больше всего таллия содержат медузы, морские звезда, актинии и другие обитатели подводного мира. На суше этот элемент чаще встречается в растениях, так свекла «умеет» собирать и накапливать таллий даже при минимальной концентрации его в почве.

Таллий и его соединения используются в производстве специального оптического стекла с высоким коэффициентом преломления, полупроводниках и кристаллофосфорах, ИК-спектроскопии, фотоэлементах высокой чувствительности, люминесцентных лампах, подшипниковых и кислотоупорных сплавах, как катализаторы, в медицине и ветеринарии - для удаления волос, в электронной микроскопии - в качестве дополнительного красителя, а также как инсектициды и родентициды (средства против насекомых, мышей и крыс). Жидкость Клеричи, широко применяемая в минералогии, представляет собой смесь муравьинокислого и малоновокислого таллия светлоянтарного цвета, на свету легко разлагающуюся, смешивающуюся с водой во всех отношениях. Более подробные сведения о физико-химических свойствах таллия и его соединениях приведены в приложениях 1-5.

3. ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ОПАСНОСТЬ ПРИ РАБОТЕ С ТАЛЛИЕМ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯМИ

3.1. При проведении работ с таллием и его соединениями, работающие могут подвергаться воздействию опасных и вредных производственных факторов следующих групп.

3.1.1. Группа физических факторов:

повышенная загазованность воздуха рабочей зоны;

повышенная запыленность воздуха рабочей зоны (при чистке печей, фасовке солей, шлифовке, полировке и т.п.);

повышенная температура поверхностей оборудования (при плавке);

повышенная температура воздуха рабочей зоны (при запайке ампул);

повышенный уровень инфракрасного излучения (при запайке ампул).

3.1.2. Группа химических факторов:

по характеру воздействия на организм человека - оказывает сильное общетоксическое действие, вызывает пилотропный эффект (выпадение волос); влияет на репродуктивную функцию;

по пути проникновения, в организм человека - действует через органы дыхания (аэрозоли), желудочно-кишечный тракт, кожные покровы. Соли таллия, в основном, вдыхаются и заглатываются. Вдыхание паров металлического таллия маловероятно в силу его малой летучести.

3.2. Некоторые таллий - органические соединения, получаемые в процессе синтеза, могут быть опасными в пожарном отношении в случае нарушения лабораторного регламента при получении, переработке, хранении и т.п.

4. ТРЕБОВАНИЯ К ХРАНЕНИЮ

4.1. Хранение таллия и его соединений, выпускаемых промышленностью, как правило, негорючих, должно осуществляться в сухом отсеке химического склада общего назначения (некоторые соединения таллия гидроскопичны).

4.2. После снятия промышленной упаковки слитки металлического таллия сохраняют (для предупреждения от окисления) под слоем бидистиллята либо лака в плотно закрытых полиэтиленовых банках (таллий разрушает стекло).

4.3. При получении лабораторным путем пожароопасных таллийорганических соединений, например, триалкильных производных, хранение их в лаборатории, как правило, запрещается, они должны перерабатываться в ходе последующих операций в течение рабочего дня. В случае необходимости хранение осуществляется по разрешению руководителя подразделения и согласованию со службой охраны труда и пожарной профилактики в условиях, полностью исключающих возможность возникновения взрыва или пожара.

4.4. Для некоторых соединений таллия установлены гарантийные сроки хранения, т.е. сроки, в течение которых данный химический продукт при хранении в предписанных условиях полностью удовлетворяет всем регламентируемым требованиям по качеству.

Хранение 2 года:

таллий (I) бромистый - ч, хч*;

таллий (I) йодистый – ч;

таллий (I) хлористый - ч;

таллий (I) углекислый - ч;

таллий (I) уксуснокислый - ч.

Хранение 1 год:

таллий (I) фосфорнокислый однозамещенный - ч;

таллий (I) муравьиномалоновокислый - ч;

(жидкость Клеричи) таллий (III) окись - ч;

Хранение 3 месяца:

таллий (I) гидроокись - ч.

_____________

ч - чистый, хч - химически чистый

4.5. Все негорючие соединения таллия, включая металлический таллий, в конце рабочего дня должны быть убраны в сейфы, шкафы и т.п. и закрыты на ключ с целью исключения использования их не по назначению.

4.6. На таре с таллием в его соединениями должны быть знаки опасности по ГОСТ 19433-74 (приложение 6).

4.7. Соединения таллия должны храниться в закрытых емкостях: в стеклянных или полиэтиленовых (для фтористых соединений) банках с плотно закрывающимися крышками.

5. ТРЕБОВАНИЯ К ПОМЕЩЕНИЯМ, ОБОРУДОВАНИЮ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ ПРОЦЕССУ. КОНТРОЛЬ ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ

5.1. Постоянные работы, связанные с получением таллия и его соединений, а также с обработкой таллийсодержащих материалов (независимо от их агрегатного состояния) должны выполняться в отдельных изолированных помещениях.

5.2. Гидрохимические, термические и пылящие процессы должны быть выделены в изолированные кабины, помещения или зоны.

5.3. Помещения, где ведутся работы с таллием, должны быть оборудованы механической приточно-вытяжной вентиляцией и находится под разряжением относительно других помещений. Рециркуляция воздуха не допускается.

5.4. Стены, потолки, полы с целью уменьшения сорбции и лучшей очистки от таллия должны быть выполнены из легко моющихся и шло сорбирующих материалов. Оборудование и рабочая мебель должны иметь гладкие покрытия и выполняться из материалов, доступных очистке. Допускается использование оборудования и рабочей мебели, применяющейся в помещениях для работы с радиоактивными изотопами.

5.5. Все технологические операции, при которых возможно загрязнение воздушной среды рабочих помещений таллием и его соединениями должны быть максимально механизированы, а оборудование - герметизировано и обеспечено аспирационными установками с улавливанием токсичной пыли.

5.6. При работе с таллием и его соединениями применяются местные отсосы следующих типов:

вытяжные шкафы типа Ш2-НЖ со скоростью движения в рабочем проеме не менее 1,5 м/сек (процессы растворения, выпаривания, фильтрации и т.д.). Шкафы должны иметь фильтры для улавливания таллия (волокнистые, кассетные и др.);

укрытия типа перчаточных боксов (8БПІОС, Б-14-НЖ, 9БП-ОС) с аспирацией из них (процессы разбивки ампул, резки, шлифовки, полировки и т.д.);

бортовые вентиляционные отсосы (у печей, гальванических ванн, при пайке и т.п.).

5.7. Воздуховоды, удаляющие воздух, загрязненный таллием, должны быть защищены от коррозии покрытием их перхлорвиниловым лаком или выполнены из материалов, стойких в соответствующей среде технологического процесса и иметь гладкие внутренние поверхности.

5.8. Рабочие операции, связанные с фасовкой сухих солей таллия, а также растворов соединений таллия должны производиться в вытяжном шкафу с действующей вентиляцией. Оптимальным вариантом является применение для этих целей специальных герметических рукавных боксов с аспирацией из них.

5.9. Определение удельного веса минералов и шлихов с применением жидкости Клеричи рекомендуется проводить в делительных воронках (расходуется меньшее количество токсичной жидкости, чем при применении стаканов и чашек).

5.10. Операции механической обработки и оптической полировки кристаллов или пленок должны проводиться на станках, оборудованных местными высокоскоростными отсосами со сменными насадками для различных видов обработки. Применение «мокрого» способа обработки при работе станков не исключает устройства укрытий с местной вентиляцией.

5.11. Запайка ампул с таллием и его соединениями стеклодувным способом должна проводиться в вытяжных шкафах (передняя стенка шкафа должна быть выполнена из термостойкого стекла).

5.12. Плавку таллия необходимо проводить в герметически закрытом оборудовании, имеющем местные отсосы, от участков, где возможно выделение аэрозолей таллия в воздух рабочих помещений.

5.13. При работе с компактными образцами кристаллов таллия и его соединений (например, при проведении измерений) необходимо пользоваться средствами защиты рук. Если не исключена возможность случайного аварийного повышения температуры (выше температуры плавления), необходимо оборудовать установку местным отсосом.

5.14. При синтезе таллийорганических соединений необходимо строго соблюдать лабораторный регламент и быть осторожными: некоторые продукты синтеза пожаровзрывоопасны - так, при синтезе триметилталлия перегонку его необходимо вести в вакууме (во избежание взрывообразного разложения продукта) с применением защитных экранов.

5.15. В процессе работы возможно загрязнение оборудования таллием и его соединениями, что может привести к загрязнению спецодежды и кожных покровов. В связи с этим особое внимание должно быть уделено правильному содержанию помещения, оборудования и обязательной очистке их.

5.16. Во всех помещениях, где проводится постоянная работа с таллием и его соединениями, должна осуществляться ежедневная уборка с помощью пылесоса и последующей влажной протиркой загрязненных поверхностей. После аварий и чистки печей обязательна влажная уборка. Для производства ремонтных работ оборудование должно быть предварительно очищено и обезврежено.

5.17. В помещениях, где проводятся работы с таллием и его соединениями, а также в местах хранения в соответствии с требованиями ГОСТ 12.4.026-76 «Цвета сигнальные и знаки безопасности», должны быть вывешены соответствующие знаки (приложение 6).

5.18. Содержание таллия в воздухе рабочих помещений не должно превышать установленную предельно допустимую концентрацию 0,01 мг/м3.

5.19. Периодичность контроля устанавливается в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.007-76, 12.1.010-76 и по согласованию с органами Госсаннадзора.

5.20. Для экспрессопределения таллия использует капельную реакцию водного испытуемого раствора с 10%-ным раствором йодистого калия и 2%-ным раствором тиосульфата натрия (образуется желтый осадок иодида таллия).

6. ТРЕБОВАНИЯ К ПЕРСОНАЛУ

6.1. К работе с таллием и его соединениями допускаются лица не моложе 18 лет, прошедшие медосмотр согласно действующему приказу Минздрава СССР и не имеющие противопоказаний, а также прошедшие обучение, проверку знаний и инструктаж по технике безопасности.

6.2. Сотрудники должны знать:

физико-химические и токсические свойства таллия и его соединений;

вредные и опасные производственные факторы при работе с таллием и его соединениями;

признаки и особенности отравления таллием и меры первой помощи;

средства коллективной и индивидуальной защиты;

инструкции по технике безопасности и производственной санитарии, а также пожарной безопасности.

6.3. Периодический (повторный) инструктаж по технике безопасности при работе с таллием и его соединениями должен проводиться не реже 1 раза в 6 месяцев.

6.4. При изменении технологического процесса или используемого оборудования, а также в случае нарушения требований правил техники безопасности при работе с таллием и его соединениями необходимо проводить внеплановый инструктаж и проверку знаний по безопасности труда.

7. Меры личной гигиены. Требования к средствам индивидуальной защиты

7.1. При работе с таллием и его соединениями необходимо соблюдать аккуратность и во избежание возникновения загрязнения следить за чистотой рук, полотенец, средств индивидуальной защиты, рабочих столов, приборов и посуды.

7.2. Тщательное мытье рук должно производиться не только во время перерывов и после окончания работы, но и немедленно после загрязнения рук таллием или его соединениями.

7.3. Хранение и прием пищи, а также курение в рабочих помещениях запрещается.

7.4. В соответствии с ГОСТ 12.4.028-76, 12.4.003-74, 12.4.019-75, 12.4.015-76 при работе с таллием и его соединениями необходимо использовать следующие средства индивидуальной защиты:

7.4.1. средства индивидуальной защиты органов дыхания (СИЗ ОД) - респираторы типа ШБ-1 «Лепесток», «Астра-2»;

7.4.2. средства защиты глаз: очки типа ПО-2, Г (при работе в условиях воздействия токсичных паров, аэрозолей); типа 01-В, 02-В, 07-Д, ОД1-В и др. (при воздействии инфракрасного и теплового излучения при запаивании ампул);

7.4.3. средства защиты рук: перчатки групп Кн, Яжт;

7.4.4. спецодежда: халаты групп Яжат, фартуки типа А, Б, нарукавники из полиэтилена.

7.5. Посещение столовой, выход в другие лабораторные, производственные, административные помещения, уход домой в спецодежде не допускается.

7.6. Спецодежда при выполнении ремонтных и аварийных работ должна меняться сразу после окончания работ.

7.7. Стирка спецодежды, загрязненной таллием допускается только в механизированных прачечных.

7.8. Хранение, использование, периодический ремонт, чистка и другие виды профилактической обработки средств индивидуальной защиты работающих следует проводить в соответствии с действующими стандартами и техническими условиями.

8. ОСОБЕННОСТИ ОСТРОГО И ХРОНИЧЕСКОГО ОТРАВЛЕНИЯ, МЕРЫ ПЕРВОЙ ПОМОЩИ

8.1. Работающие с таллием должны знать симптоматику интоксикации таллием (приложение 7).

8.2. Необходимо иметь в виду, что отравление солями таллия при пероральном приеме (через рот) продолжается несколько недель (2-3 недели), причем через 3-4 суток после приема яда наступает мнимое хорошее самочувствие. Поэтому быстрая диагностика, осуществление незамедлительных лечебных мероприятий подчас определяет исход отравления.

8.3. Острое отравление может быть при случайном приеме соединений таллия внутрь, аварийной ситуации и при работе с таллием без соблюдения мер предосторожности.

Хронические отравления могут иметь место не только при постоянной и непосредственной работе с соединениями таллия, но и в результате использования загрязненного таллием оборудования, а также нарушений правил техники безопасности и личной гигиены.

8.4. Из солей таллия большой проникающей способностью (даже через кожу) отличаются хлорид, ацетат и сульфат. Летальная доза при пероральном приеме сульфата таллия составляет для людей около 1 г. Известны случаи, когда смертельными оказывались дозы в 8 мг/кг, а также в 10-15 мг/кг.

8.5. При появлении признаков острого отравления пострадавшего необходимо отправить в медпункт или вызвать врача. Рекомендуется обращаться в Центр по лечению острых отравлений (республиканский, межобластной, краевой, городской).

9. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

9.1. Ответственность за выполнение настоящих Правил, регламентирующих безопасность хранения и применения таллия и его соединений, возлагается на руководителей учреждений, подразделений, ведущих работы с применением указанных веществ.

9.2. Персонал подразделений, допущенный к хранению и работе с таллием и его соединениями, несет дисциплинарную или иную установленную законом ответственность за невыполнение требований инструкций по технике безопасности и технологических регламентов работы с таллием и его соединениями.

Приложение 1

к Правилам

НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ТАЛЛИЯ

Порядковый номер

81

Атомный вес

204,39

Плотность при 20º, г/см3

11,85

Температура плавления, ºС

303

Температура кипения, ºС

1457

Твердость по минералогической шкале

1,2-1,3

Электропроводность (НQ=1)

5,1

Приложение 2

к Правилам

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ НЕКОТОРЫХ ЛЕГКОПЛАВКИХ ВИСМУТОВЫХ ПРИПОЕВ, В СОСТАВ КОТОРЫХ ВХОДИТ ТАЛЛИЙ

Содержание элементов, %

(висмут - остальное)

Температура

полного расплавления,

ºС

свинец

олово

кадмий

таллий

33,3

11,5

91

27,5

13,9

16,6

93

30,0

10,0

123

32,6

6,2

128

83

38,5

21,1

144

30,3

21,2

149

31,3

25,0

167

Приложение 3

к Правилам

ВЕЛИЧИНЫ РАСТВОРИМОСТИ НЕКОТОРЫХ СОЛЕЙ ОДНОВАЛЕНТНОГО ТАЛЛИЯ (Г/Л) ПРИ Т = 20ºС

Анион

РО4'''ВгО3'Сl 'CNS'JO3'Вr'СrO4''J'Те"Se''Растворимость

5,0

3,5

3,4

3,2

0,6

0,5

0,04

0,06

1,5-10-6

6,0×10-7

Приложение 4

к Правилам

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ ТАЛЛИЯ

Соединения таллия

Формула

Мол. вес

Плотность при 20º, г/см3

Тпл., ºС

Ткип, ºС

Таллоалюминиевые квасцы

ТlАl( SO4)2×I2H2O

639,5

2,32

91

Ацетат

TlC2H3O2

263,4

3,68

110

Бромид

TlВг

284,3

7,56(17º)

460

815

Гидрад закиси

TlOH

221,4

139, разлаг.

Закись

Тl2O

424,8

300

1800

Иодид

TlJ

331,3

7,097 красный

7,05 желтый

Карбонат

Тl2CO3

468,8

7,1

272

Метаванадат

ТlVO3

303,3

6,09(17º)

424

Нитрат

ТlNO3

266,4

5,55

200-205

430, разлаг.

Окись

Тl2O3

456,8

9,65 аморф.; 10,19 кристалл.

717±5

Оксалат

Тl2С2O4

496,8

6,31

Перренат

ТlRеO4

454,7

6,89(25º)

525

Перхлорат

ТlСlO4

303,8

4,89

501

Пикрат

ТlС6Н2N3O7

432,5

3,16 красный 2,99 желтый

273 взрыв

Пированадат

Tl4 V2O7

1031,4

8,21

454

Пирофосфат

Тl4Р2O7

991,5

6,78

120

Селенат

Тl2SеO4

551,7

6,87

400

Селенид

Тl2Sе

487,7

340

Сульфат